дополнительных факторов, влияющих на активности. Наиболее сильное
и произвольное из допущений, лежащих в основе исходного варианта МИП,
состоит в том, что коэффициент активности ионной пары не отличается
от коэффициента активности свободного неассоциированного иона того
же заряда, что и пара. По модельным представлениям, развитым Киркву-
дом (КгКуоой, 1934; Е1реп, 1957), на активность ионной пары могут
значительно влиять молекулы воды, размещающиеся между ассоцииро-
ванными частицами. Это влияние может быть учтено путем введения ли-
нейной поправки 
в уравнение Дебая-Хюккеля: 1в”% = в); + кГ,, где 71
рассчитывается по (6) для однозарядного иона при г? и Ь?, одинаковых
Для всех заряженных частиц, а к — константа, индивидуальная для каж-
дой ионной пары. С учетом такой поправки систему уравнений МИП мож-
но записать в достаточно общем виде:
МА ;;
— 
р
т['< ! =тк‚і/[1 +21 
21 (т[’( і) 1+9к‚х(т;\’і) А‚хах] :
› 
і= 
Р= 
,
No 
п
т\ ‚ = та ,/ [1 + Ек ЕЧ (,тп; ) Кх(т' )_НрА’хП ]
А/ О 
'"А) 
3 
- 
ка 
А/ 
х
1 | 
‚=1
” 
2% , +И 
зА 
; =2\ 
ку!
9 = К)г‹71к,х К 
ТРАХРА,] 
"*Х |0*х’Э 
. 
(11)
Noк 
МА
Ц= 
No 
т’. 
2% 
+% т'.2? . +
Эрр 
КИСКИ 
АДОА/
7=1
Мк МА 
71
' 
Ук,х 
’ 
РА,х „2 .
+іЁ1 ‚-51 
‚2:1 9Х(тк‚і) 
(тА‚і) 
#Х
МА 
{1-1 
7-1
х=х (, г) = ® 
Х 
пы 
+ Х 
пр +г;
1=1 
р=1 
1= 
1
гх — Рк,х 2 к, + РА,х 2А -
Здесь Мк — общее количество катионов; тк,› 2к,!› т;‹’‚. — соответст-
венно 
полная концентрация, заряд и концентрация неассоциированных
ионов вида /; Мд — общее количество анионов; та /› ЗА,› т:\’і — сОоТ-
ветственно полная концентрация, заряд и концентрация неассоциирован-
ных анионов вида 1‚ п — количество ионных пар, которые могут об-
разовывать катион !1И анион /; 
х 
— порядковый номер ионной пары;
2х, К ;( ‚ К; — заряд, константа устойчивости и коэффициент Кирквуда
для Х-й пары; Юд‚х И Рк,х 
— количества анионов и катионов, входящих
в хХ-ю ионную пару; Г, — эффективная ионная сила; ); — коэффициент
активности однозарядного иона в растворе:
\в : = — 0,509 //( + 1,532 
;) + 0,033,,. 
(12)
Концентрации ионных пар, образованных г и ], равны ©, (т;с‚,)ик'х Х
‚ 
и
Х (тд ) &Х ‚ Решение системы (11), как правило, может осуществлять-
ся методом простой 
итерации, что позволяет использовать простейшие
31