Г поль/жг Н0 Рис. 2. Результаты вычисления произведения растворимости сульфата кальция в водных растворах солей с использованием уравнения (6) о — — * а — при ;В = 1, Ь;.'— 0; 6 — приг;.’в =1‚Ь;_>= 0,1; в—пригёая‹› = 0,6 нм, у° = 2- = 0,4 нм, Ь;.’= О. Водно-солевые системы: 1 — Ма, 50, — СаЗО, — Н,О; 2 — М®50, - СабО, — Н,О; 3 — МаС!1 — СабО, — Н,О; 4 — МЕС, -— Са5О, - Н,О; 5 — СаС, — Саб5О, — Н, О дает большую погрешность в растворах хлоридов натрия и магния, а урав- нения Дэйвиса и Килланда — в растворах сульфатов. Из рассмотрения представленных данных можно сделать вывод, что использование уравне- ния Гюнтельберга для расчета активности натрия в сложных многокомпо- нентных растворах приведет к получению завышенных результатов. Это наблюдалось для почвенных растворов (Юдина, Гаврилова, 1977). Результаты применения (6) при расчете произведения растворимости сульфата кальция — 2 КГ - аСаЗ—&азоі—аН:О (7) для растворов, насыщенных по гипсу (Справочник химика, 1965. 121 груп- па данных), показаны на рис. 2. Можно видеть, что расчетное знНачение произведения активностей Са?* и $0% в растворах, насыщенных по гипсу, зависит не только от ионной силы раствора, но и от состава солей в нем. Активность воды игнорировалась, так как в рассматриваемом диапазоне ионых сил она изменяется от 1 до 0,99. Несоответствие между экспериментальными и расчетными концентра- циями Са** в растворах, насыщенных по гипсу, быстро возрастает с увели- чением ионной силы раствора. Интересно, что в некоторых частных слу- чаях рассмотренные варианты (6) оказываются удачными приближениями в широких диапазонах концентраций. Так, при использовании урав- нения Гюнтельберга хорошие результаты получаются для системы СаЗО, —Ма» 504 —Н, О (см. рис. 2, а) ‚ а по Килланду и Дэйвису — для систе- мы Са$О4 —-NoС1-Н, О (см. рис. 2, в). Этим можно объяснить, например, успешность применения В.М. Левченко (1947) уравнения (6) с коэффи- циентами г‚? В = 1,02, Ьіо 2‚? = 0,115, близкими к значениям, приве- денным Дэйвисом при вычислении растворимости гипса в системе Са$5О, —NoС1-Н, О. Данные табл. 2 и рис. 2 позволяют предположить, что в (6) можно подобрать такие значения констант (одни и те же для всех ионов), ко- торые обеспечат наилучшее соответствие результатов расчета с оПЫтТНЫ- ми данными, например при вычислении средних ионных коэффициентов 27