телей потребности растений в питательных веществах и необходимости химических мелиораций (Медведева, 1975; Дараган, Колесникова, 1980; Канунникова, 1986). Вычисление активностей ионов оказывается важным и в связи с рас- пространением ионоселективных электродов (ИСЭ). Используемый в поч- воведении набор ИСЭ позволяет пока определять активности лишь ограни- ченного числа ионов. Для остальных компонентов почвенных растворов при помощи химико-аналитических методик могут быть определены толь- ко концентрации, и их активности должны быть рассчитаны. Следует учиты- вать также, что накопленный ранее обширный материал по составам почвен- ных растворов и водных вытяжек содержит сведения о концентрациях. Сравнение величин, получаемых с помощью ИСЭ, с имеющимися данными может быть сделано только послепересчета активностей в концентрации, или наборот. В термодинамике растворов электролитов оперируют понятием актив- ности как для ионов, так и для солей. Связь между этими величинами определяется равенством (Измайлов, 1976) — — а, = а:{каХА)Ук-і-УА‚ (4) где а+ — активность соли в растворе; ак иалд — соответственно активности катиона и аниона, образующихся при диссоциации молекулы соли; Ик и Рд — число образующихся катионов и анионов. Рассчитывают активности по формулам а+ = у,‚т, ак = Ук Ттк, @ад = уд Тлд. Здесь уУк, Уд — так называемые коэффициенты активности ионов; ‘у+ — средний ионный коэффициент активности соли; Тк, Тд, @т — моляльные концентрации соответствующих ионов и соли. В силу (4) имеет место соотношение 6— Ук Оа )К ТРА. 5) А 'К Активности — безразмерные величины. Для оценки и сравнения методов расчета активностей ионов и солей можно использовать данные прямых измерений активностей солей, резуль- таты экспериментов по изучению растворимости труднорастворимых солей, а также потенниометрических измерений при помощи ИСЭ. Необ- ходимо только иметь в виду, что активность иона, строго говоря, не мо- жет быть измерена (Робинсон, Стокс, 1963; Измайлов, 1976) , поскольку нельзя определить изменение термодинамических функций раствора при удалении (или добавлении) только ионов одного знака — им обязательно должны сопутствовать ионы с зарядом противоположного знака. ”’Изме- рение” активностей ионов с помощью ИСЭ представляет собой лишь срав- нение активностей ионов в анализируемом растворе с активностями в стан- дартных растворах, а последние находят принятым методом расчета актив- ности одного из ионов (обычно хлора). Например, активность в стандарт- ном растворе МаС! находят из (4) по измеренному значению активности соли NoС! и вычисленному значению активности С1: аща* = @ЖNoасИбсг` Таким образом, одной и той же концентрации иона { в стандартном (или анализируемом) растворе в зависимости от принятого способа расчета 25