лами) компактного строения, обменные реакции имеют чисто поверх- ностный характер экстрамицеллярных реакций (исслелования Г. Виг- нера). Каолинитовые глины имеют экстрамицеллярную структуру, И поэто- му на них обменные реакции протекают весьма быстро. Однако многие коллоидно-дисперсные вещества характеризуются губчатым строенисм, их тончайшие ультрамикроскопические поры или межпакетные простран- ства участвуют в обмене. В этом случае обменные реакции имеют интра- мицеллярный характер и протекают относительно медленно, так как тре- буется время для проникновения ионов в глубь мицеллы и для достиже- ния полного равновесия с раствором. Интрамицеллярной структурой об- ладают органическое вещество почвы, минералы монтмориллонитовой группы, рыхлые гели и коагели и др. Обратимость и эквивалентность обмена. Поглощение и обмен катио- нов в почвах при постоянном рН проходят в основном эквивалентно. Это можно иллюстрировать следующими схемами: Ма МNo, 1. Ме=О ==Са -- 6МNoН,С!- ()\ -- МаС! -- КС! -- СаС1, -- МеС1; ъ мН, 1 `мН, К МН Noа Ма | „Ма Са МА/ — ЙФ . П. © + 3Са5О —=Са== © —- 31\Та350 › Ма/ | \і\Та * “` а * МNoа Т Г | ш. Н—?-—Н -- 4КС1=К—О|—К -- 4НС!. Н К Однако в тех случаях, когда рН циркулирующих растворов электро- литов меняется, эквивалентность поглощения и обмена катионов сущест- венно нарушается. При увеличении щелочности раствора электролита возрастает отрицательный заряд частиц и эквивалентность обмена нару- шается за счет дополнительной диссоциадии и появления обменного во- дорода. Величина обменной способности почв вместе с тем зависит от валент- ности и атомного веса поглощенных катионов. Обычно двухвалентные и особенно трехвалентные металлы десорбируют из поглощенного состоя- ния значительно большее количество поглощенных одновалентных катио- нов, чем одновалентные катионы этой же группы. Внутри групп катионов одной валентности отмечаются некоторые нарушсния эквивалентности обмена в связи с различиями атомного веса: кагисны большего атомного веса при одной и той же валентности вытесняют больше поглощенных ка- тионов, чем катионы меньшего атомного веса. Эти колебания объясняют- ся различной эпергией сорбции и десорбции катиопов, что в свою очередь связано с их свойствами (табл. 79). Наконец, как показано Б. П. Никольским, эквивалентность обмена нарушается при изменениях концентрации катионов в равновесном рас- творе. Чем выше концентрация раствора, тем относительно больше де- сорбируется поглощенных катионов. 382