Второй закон термодинамики был сформулирован Клаузиусом для оп- ределения направления термодинамического процесса. Суть этого закона в следующем: теплота сама по себе никогда не переходит от холодного тела к нагретому. Другая формулировка этого закона: невозможен про- цесс, единственным результатом которого является превращение тепла, полученного от нагревателя, в эквивалентную ему работу, т. е. переход тепла в работу не может являться единственным результатом термодина- мического процесса. ' Второй закон термодинамики дает возможность разделить все допу- скаемые первым законом процессы на самопроизвольно и несамопроиз- вольно протекающие при данных условиях. Он показывает существенное различие двух`форм передачи энергии — теплообмена и работы. В отли- чие от неограниченного перехода работы в теплоту протекание обрат- ного процесса ограничено определенными условиями. ` Математическая форма второго закона термодинамики непосредст- венно связана с введением понятия энтропии 5: 89 а5 >> —т- . (5) Энтропия — это функция состояния системы, дифференциал которой: в элементарном обратимом процессе равен отношению бесконечно ма- лого количества тепла, сообщенного системе, к абсолютной температуре: последней. Энтропия является именно той функцией, которая математи- чески выражает одностороннюю направленность протекающих в системе процессов. Поскольку для теплоизолированной (адиабатической) систе- мы 60 =0, то выражение для энтропии принимает вид @5 2>0, т. е. энтро- пия изолированной системы при любых происходящих в ней процессах. не может убывать. Энтропия в этом смысле служит мерой необратимости: процессов. › Согласно второму закону термодинамики, при необратимых процес- сах в изолированной системе энтропия всегда положительна. В открытых системах могут идти процессы как с возрастанием, так и с уменьшением энтропии. . Третий закон термодинамики (тепловой закон, теорема Нернста), как и первые два, является обобщением эскпериментальных данных и никак не вытекает из первых двух. Введение его оказалось необходимым в свя- зи с тем, что первый и второй законы термодинамики не позволяют опре-- делить значение $, энтропии при абсолютном нуле температуры (Т= = (0° К) и соответственно не позволяют рассчитать абсолютные значения: энтропии, изохорно-изотермного и изобарно-изотермного потенциалов, а: также константы равновесия системы. Эта трудность устраняется прин- ципом Нернста, согласно которому в любом изотермическом процессе,. проведенном при абсолютном нуле температуры, изменение энтропии си- стемы равно нулю, независимо от изменения любых других параметров: состояния, т. е. А$,=0 и $=$5о=соп$!. Отсюда следует, в частности, принцип - недостижимости абсолютного нуля температуры. Принцип Нернста был далее развит Планком, предположившим, что при 0° К эн- тропия системы равна нулю, т. е. 50=0 (Т==0). Из этого принципа сле- дует и математическая формулировка третьего закона термодинамики: ‚ дЁ_ ‚ / 06 ‚ ОЕ ) . д5 ) ГО ( дТ) :тп—г›т‹т). дТ )р—' 1тіто( дТ °=;}ЁЪ( от ) — ©. © 9* 13+