Влияние катионов на водоудерживающую способность минералов находится в соответствии с гидратационными свойствами насыщающих их катионов. Так, число гидратации и радиус сольватированного иона заметно больше у 7п и Ме (табл. 15.5) по сравнению с другими катионами. Таблица 15.5. Радиусы ионов в бесконечно разбавленных водных растворах Ион Радиус сольватированого | Радиус отдельного иона | Число гидратаци, |No (число иона, К5 10 (нм) в кристалле, К:10 (нм) молекул воды) No" 1,83 0,97 5 М 3,46 0,65 12 Са*! 3,09 0,99 10 $г 3,09 1,13 10 7п” 3,46 0,74 12 Таким образом, можно заключить, что катионы в обменных позициях минера- лов (варианты опытов с отмывкой физически адсорбированных форм катионов) почти не изменяют матричные свойства по отношению к воде или изменения не- достоверны. По данным Г.В. Харитоновой, А.С. Манучарова и других, не меня- ется и количество обменных катионов после разных видов обработки насыщен- ных катионами минералов. Однако физически адсорбированные катионы (опыты без промывки водой и диализа) существенно изменяют матричные свойства ми- нералов. Из экспериментальных результатов следует, что слой физически адсорбиро- ванных ионов солей играет существенную роль в почвенных сорбционных про- цессах. Именно этот слой увеличивает водопоглотительную способность мине- ралов. Так, максимальное количество поглощенной воды в 2 раза превышает ис- ходное для 7п-форм минералов, в 3—4 раза для Са-, Ме- и Ма-форм, причем для каолинита эта величина возрастает в 10 раз. Свинец способствует снижению ко- личества воды, удерживаемой монтмориллонитом и в меньшей степени каолини- том, что, вероятно, связано с его инертностью в химическом отношении. Такое влияние катионов, находящихся в адсорбционном слое, на матричные свойства минерала скорее всего связано с их количеством: катионообменных по- зиций (соответственно и ионогенных групп) на минеральной матрице гораздо меньше, чем физически адсорбированных катионов. Если обменные участки свя- заны с кристаллохимическими особенностями минералов и могут составлять единицы и доли процентов от их удельной поверхности (Р. Андерсен), то физи- ческая адсорбция имеет место на всей поверхности и часто не зависит от ее хи- мической природы. Это доказывают и результаты по содержанию поглощенных катионов в мине- ралах отмытых и не отмытых от физически адсорбированных форм (табл. 15.6). Количество цинка в 7п-монтмориллоните в 30-300 раз превышает его со- держание в других формах минерала даже после многократного промывания водой насыщенных образцов. Свинца удерживается еще больше силами меж- молекулярного взаимодействия: в РЬ-монтмориллоните его 300—700 раз больше по сравнению с Са-, 7п-, Ме-формами; в каолините — в 10-100 раз. Однако по содержанию катионов в обменных позициях минералов различия не достовер- ны (табл. 15.7). 198