и НсОз= Н* + СОЁ откуда [Н*] [СО%— К2= '_т— * (4.13) 2— 1 тде [СОЗ ]== No Подставляя [НФ я [СО ] в уравнение (4.13), получим: [НСО:]? [Са*!] _ Кц‚ К. (4.14) 1Н,СОд Введя коэффициенты активности «нонов и учитывая, что в природных водах с малой минерализацией [Н,СО,] = [СО,Д и [н‚со, = 1, устойчивость карбонатно-кальциевой системы в природных водах определяем по следующему основному уравнению: 7асо; [НСО }? /са?* [Са?*] КЧЁ К 415 1СО,] ‚ (4.15) где [НСО, ], [Са*'} и [СО,] — равновесные молярные концен- трации соответствующих ионов и сВободной двуокиси углеро- да в воде; К, = Кн,со, И Кг Кнсо, — первая и вторая константы диссоциации угольной кислоты; Г. == Гсасо, — произ- ведение растворимости СаСО,; нсо; и [са?+ — коэффициенты активности ионов кальция и гидрокарбонатов. Уравнение (4.15) позволяет оценить состояние карбонатно- кальциевой системы. Если при подстановке в уравнение ана- литических концентраций ионов кальция, гидрокарбонатов и свободной углекислоты Ё >> 1, то раствор содержит избы- ток Са (НСО,), (К.-— экспериментальный коэффициент, най- денный при подстановке; К — теоретический коэффициент, являющийся известной постоянной величиной для данной рав- ‚ К ' новесной системы); если ЁЭ == |, то карбонатно-кальциевая си- к стема находится в равновесии; если КЗ < 1, то вода имеет из- быток СО,. При расчетах состояния карбонатно-кальциевой системы наиболее трудно учесть влияние процессов комплексообразо- вания и растворения органических веществ в воде, так как они не подчиняются стехиометрическим соотношениям эЭле- ментарных реакций и протекают, как правило, каталитиче- ски и автокаталитически. Поэтому представляется ВОЗМОоЖНЫМ рассчитывать — равновесие карбонатно-кальциевой — системы только с учетом влияния температуры, давления, ионно-соле- 76