^ч Ла ка 05 чг\‚ы(\к›.%ь РОБОООЛННННИР НН ьа В 0 0 4/ 42 43 04 47 46 87 48 9 К, 6001 д00 — 01 7 м Рис. 8. График зависимости — Рис. 9. Зависимость средних коэф- коэффициента К„ от расчетной — фициентов активности некоторых ти- величины ионной силы @ для — ПИЧНЫХ солей от ионной силы раствора двойного раствора Са$О,—NoС1. (Р. М. Гаррельс, Ч. Л. Крайст, 1965). ности, рассчитанные по уравнению (4.4), будут существенно отличаться от истинных вследствие уменьшения степени дис- социации солей в растворах с возрастанием величины ц. По- этому для более концентрированных растворов в формулу (4.4) можно ввести экспериментальную поправку К, в— — 4ЕИ Кан _ (4.6) н-авуаКа где К, =:—Э; — рассчитывается по уравнениям (4.9, 4.16); 18 / 8 й = |— о) ; { — экспериментальная величина коэффи- Аг — #/ Ва циента активности данного иона в растворах разной концент- рации. Величины К, в уравнении (4.6) снимаются © графика зависимости К, от й (рис. 8). В концентрированных растворах величины коэффициентов активности ионов можно также оп- ределять среднесолевым методом, основанном на допущении о равенстве коэффициентов активности ионов калия, хлора и молекулы КОСА с+= с = кс). При этом коэффициенты активности одно- и двухвалентных катионов определяются по формулам: 2 3 КатсС! ?КаШШ ° Ккаш? = —Е{Ё и [каш?+ — ?___я › (4.7) К а коэффициенты активности одно- и двухвалентных катионов соответственно іЁ(Ан іЁ( Ан а- = и в— = — 48 ‚;А — == 7 ! ісА — — і2 ! * ( ) 13