$ 1. Теоретические положения о равновесии гидрохимических систем Равновесным состоянием называется такое термодинами- ческое состояние системы, которое не изменяется во времени при постоянных внешних условиях существоваиия системы, причем эта неизменяемость не обусловлена протеканием како- го-либо внешнего процесса. Согласно второму началу термо- динамики, к равновесному состоянию стремится всякая тер- модинамическая система как к пределу, причем это состояние является наиболее вероятным по сравнению с любым смеж- ным с ним состоянием в данных условиях. Равновесие химических систем, Химические реакции, Ко- торые при одних и тех же условиях идут в противоположных направлениях, называются обратимыми. Например Н„ , => +=2Н1. Исходные вещества полностью не превращаются в про- дукты реакции, так как по мере накопления последних соз- даются условия для протекания реакции в обратном направ- лении. Прямой называют реакцию, протекающую «слева на- право», обратной — «справа налево». В начале обратимого процесса скорость прямой реакции максимальна, а обрат- ной — минимальна; по мере уменьшения концентраций ис- ходных веществ и увеличения концентраций конечных ве- ществ скорости реакций выравниваются. А при равенстве прямого и обратного процессов наступает химическое равно- весие, которое сохраняется без изменения во времени при постоянстве внещних условий. Состояние равновесия харак- теризуется константой равновесия. Для условной обратимой реакции ВА -- аВе=аС -- сО), согласно закону действия масс, скорости прямой и обратной реакций равны: 01 == К, [АТ° [ВЁ, о, = К,С !2); при о, = , будем о иметь — К,ТА)? [В)® == = К, (С 1О откуда _ @ К-& = АруВе, «) э 16 [Ви где К, К, и К, — величины постоянные, зависящие лишь от температуры и давления. Особенности равновесия химических систем в природных водах. В природных водах, в отличие от идеальных растворов, кроме веществ, входящих в равновесную систему, имеются и другие вещества, участвующие в реакциях, происходящих вне системы. В этих случаях при расчетах состояния системы необходимо оперировать не фактическими концентрациями элементов системы, а их активностями. Активность нонов. Активиость -— величина, харажтери- зующая неявную, «кажущуюся» концентрацию ионов в рас- т