Известия Томского политехнического университета. 2009. Т. 314. No 3 тродам на основе стеклоуглерода, однако в послед- ние годы интерес вызывают планарные тонкопле- ночные и толстопленочные графитсодержащие электроды, полученные методами трафаретной [34, 67| и струйной печати, а также с различным моди- фицированием. В качестве модификаторов стеклоу- глеродных электродов служат металлы — золото, кадмий, медь, висмут [35, 64, 85 и др.], органические вещества [43, 65, 121 и др.], биологически активные соединения, полимеры, нанотрубки [109]. О многолетнем опыте использования вольтам- перометрических анализаторов для определения содержания тяжелых металлов в водах Тихого, Ин- дийского и Атлантического океанов было сообще- но в [122]. Авторы [120] разработали новый порта- тивный — инверсионно-вольтамперометрический прибор с аккумуляторным питанием, а также авто- матические анализаторы для контроля содержания ионов токсичных металлов в природных водах и промышленных стоках. В этих устройствах реали- зован процесс электрохимической пробоподготов- ки и анализа в однокамерном электролизере с че- тырьмя электродами. Для определения тяжелых металлов в технологических растворах, электроли- тах, пульпах, сточных и природных водах разрабо- таны анализаторы, реализующие различные режи- мы вольтамперометрии [12, 123]. Для проточно-инжекторного анализа с предва- рительной обработкой проб вод для определения следов металлов использована дозировочно-ин- жекционная инверсионно-вольтамперометриче- ская система [32]. Предложены также способы и проточные вольтамперометрические системы для определения свободного хлора в питьевой воде [124], общих и лабильных форм растворенных сле- дов меди, свинца и цинка в морской воде [46]. Для потенциометрического проточно-инжек- ционного контроля различных вод применяют си- стемы для определения следовых содержаний цин- ка, кобальта, никеля, железа [9], а также хлоридов и нитратов [88]. КРОМС вольтамперометрии и потенциометрии в анализе различных вод находят применение и дру- гие электрохимические методы контроля. Методы амперометрии основаны на использова- нии различных металлических, модифицирован- ных электродов, а также специально изготовленных сенсоров и биосенсоров. Например, иодид- и циа- нид-ионы определяют с использованием серебря- ных электродов; при этом предел обнаружения ио- дид-иона в поверхностных водах равен 0,02 мкг/л [119], предельно-определяемая концентрация циа- нид-ионов в питьевых водах равна 10 мкг/л [125]. Сенсоры на основе углеродных пастовых, стеклоу- глеродных и стеклоуглеродных модифицированных электродов используют при определении в прес- ных, соленых и промышленных водах различных анионов (фосфатов, ортофосфатов, нитратов, суль- фатов, хроматов) в диапазоне концентраций от 0,2 до 1000 мкг/л [126—130]. Кислород и водорода пе- 64 роксид в водных растворах и водах бассейна с обо- ротной системой водоснабжения и при выращива- нии аквакультур определяют, используя электрод на основе наноэлектродного золотого ансамбля и ячейки на основе сенсора вида Кларка с ртутно- цинковым электродом [131—133]. Органические вещества также находят метода- ми амперометрии: содержание хлорамина опреде- ляют в водных растворах с использованием сенсо- ра амперометрического типа [134], амитрола, ура- зола — в минеральных водах — с использованием углеродного дискового электрода [135]. Содержа- ние глюкозы в жидких средах определяют с ис- пользованием специализированного химического сенсора или биосенсора электрохимического типа [136], галофенолов в водных образцах — с исполь- зованием волокна для микроэкстракции с метал- лической подложкой, покрытой неорганическим материалом, с пределом обнаружения 0,3 нг/мл [137]. Определение хлоргваякола (4-хлор-2-меток- сифенол) в пробах водопроводной и речной воды проводят с использованием модифицированного полимерного электрода в диапазоне от 0,05 до 5,0 мкМ с пределом обнаружения 27 нМ [138]. Методы кондуктометрии используют при анали- зе вод природных, питьевых, централизованного водоснабжения и минеральных источников при определении содержания карбонатов с минималь- но определяемой концентрацией 5:10° М [139, 140], углерода [141], цинка, свинца, ртути, кадмия, кобальта, меди, никеля, железа [142]. Кон- дуктометрия применяется для определения орга- нических веществ: валина [143], трифторуксусной кислоты [144], а также диурона и атразина и смесей этих веществ с неорганическими элементами [145]. Кроме того, метод кондуктометрии используется в качестве детектирования в ионной хроматографии для определения катионов щелочных и щелочно- земельных элементов, анионов, ряда органических кислот, а также различных форм йода в водах, включая питьевые, природные, технологические, используемые на электростанциях, и воды место- рождений нефти [146—150]. Кулонометрические методы предлагаются для практического использования при определении содержания фенолов в природных водах [151, 152]. Кроме того, для определения свинца, меди и кадмия в водных растворах и технологических ра- створах, сточных водах гальванических и гидроме- таллургических производств предлагается новый комбинированный безэталонный метод инверси- онной вольтамперометрии и потенциостатической кулонометрии [21, 68]. Аттестация и стандартизация методик. Обобщая представленный материал по возможностям ис- пользования электрохимических методов в контро- ле качества различных вод, следует отметить недо- статочность сведений по валидации, аттестации или стандартизации разработанных методик анализа. Так, в [70] проведена работа по аттестации методики