Некоторые исследователи (Тгошоп, 1910; Вагга$ а. МNoНе- Фоп, 1929) считают возможным принимать по этим данным отно- шение В: Ву== 21,9: 21. Теплосо держание. ИЗВЕСТНО‚ что абсолютное зна- чениевнутренней энергии тела, как и других его ха- рактеристических (Т‹ е. однозначно определяющих состояние си- стемы) термодинамических функций, неопределимо, — можно определять лишь изменение ВНУТРЕННЕЙ энергии при пере- ходе из одного состояния в другое. За ‘условное нулевое поло- жение для этой цели удобно принимать нуль абсолютной шкалы температуры. Внутренняя энергия, измеряемая от 0° К, (, для твердых и жидких тел, у которых различием между теплоемко- стью при постоянном объеме и теплоемкостью при постоянном давлении можно пренебречь‚ практически равна тепл осо- держанию или энтальпии Хо, т. е. количеству теплоты, ко- торое необходимо затратить на приведение тела к данному со- стоянию посредством ОбрЗТИМОГО изобарическпго процесса: т = [ с,ат. о Следовательно, для льда и воды при давлении в | ат тепло- содержание и внутренняя энергия, измеряемые от 0° К, практи- чески равны, так как работа, затрачиваемая на преодоление внеш- него давления при нагревании и расширении, составляющая раз- личие между этими функциями, ничтожна. На фиг. 7 показано изменение теплосодержания льда и воды при давлении 1 ат в температурном интервале 0—300° К. При 0° С лед обладает запасом тепла около 72 кал/г, тогда как запас тепла воды при той же температуре составляет 152 кал/г. Разница в 80 кал/г (точнее, 79,69 кал/г) составляет скрытую теп- лоту плавления В, которая затрачивается на разрушение про- странственной решетки льда с увеличением расстояния между атомами кислорода от 2,76 до 3,0 А. Таким образом, измеряемая от 0° К внутренняя энергия воды при давлении 1 ат и темпера- туре 0° С более чем вдвое превышает внутреннюю энергию льда при тех же условиях. Теплосодержание водяного пара при тех же условиях составляет около 767 кал/г — в 5 раз больше тепло- содержания воды и в 16,5 раза больше теплосодержания льда. Скрытая теплота фазовых превраще- ний. Скрытая теплота испарения воды при 0° С составляет 597 кал/г, а при более низких температурах увеличивается на 0,00537 кал/г на каждый градус отрицательной температуры. По ‘закону сохранения энергии скрытая теплота возгонки льда 40 должна быть равна сумме скрытой теплоты плавления и испаре- ния, т. е. 677 кал/г при 0° С — в 8,5 раза болыше теплоты плав- ления. Экспериментальные определения показали, что при мед- ленной возгонке получаются близкие к указанным величйны, 3 2 [0 НН ПЛОН ЙИН И МММ Й И ба Фиг, 7. Калорические свойства и тепловая энергия льда при давлении в 1 ат. С — теплоемкость при постоянном давлении, кал/г — скрытая теплота плавления, кал/г, $ — энтропия, кал/тг°К, оОк ‚ — энтальпия, кал/г, — свободная 'внутренняя энергия, кал/г. но при быстрой возгонке теплота возгонки лишь на 1,6% пре- вышает теплоту испарения. Повидимому, образующийся при возгонке пар является полимерным, и дальнейший распад слож- ных молекул с поглощением остального тепла происходит уже в воздухе. Энтропия и свободная энергия. На фиг. 7 показана также энтропия , льда и воды, измеряемая 4