за счет увеличения потенциальной энергии температура плав- ления любого деформированного тела снижается на величину) 1, ФоТо о О° АВЕШЫ где , — удельный объем при нормальных условиях, Т„—абсо‘— лютная температура плавления, ‚А — механический эквивалент теплоты, [ — теплота плавления единицы массы, Е—МОДУ.ПЬ УПРУГОСТИ‚ с — давление. УРВВНЕНИЁ ДейСТВИТеЛЬНО только для УСЛОВИЙ ОбрЗТИМОГО процесса, т. е., строго говоря, в не может ПрЕВЫШЕ\ТЬ предела упругости. ОДНЗКО. поскольку ДЕФОРМЗЦИЯ. твердых тел имеет сложную упруго-текучую природу (они релаксируют после нагрузки выше предела упругости), Э. Рикке: применяет свой принцип вплоть до напряжений, равных вре- менному СОПрОТИВЛеНиЮ‹ По его расчетам, Ддля льда АТ полу- чается `равным — 0,0000036 * (в кг/см*) и для временного со- противления в 70 кг/см? максимальное АТ = — 0,017°С. По болк;е точным современным данным для льда АТ == ——0‚00000485%‚ однако временное сопротивление льда (на с›катие)_ при 0°С. составляет в среднем не более 30 кг/см® и соответственно снижение температуры плавления за счет ориентированного давления составляет АТ = — 0,0044°С!. Снижение температуры плавления льда под всесторонним давлением связано © УМЕНЬШРНИЕМ объема при плавлении. Как видно из фиг. 2, оно свойственно только льду 1. Поэтому разрывающая сила ЗЗМСПЗЭЮЩВН ВОдЫ ОГРЁЩИЧСНЗ давлением порядка 2500 ат, возникающим в случае замерзания в замкну- том пространстве при температуре ниже —22°С, так как при этом давлении наступает самопроизвольное образование льда 1, сопровождающееся — уменьшением — объема (Таттал, — 1922, стр. 154). ' Удельные вес и объем. Лед имеет ‹открытую», малокомпактную структуру, поэтому он легче воды. Удельиы;і вес чистого льда при 0° С и давлении. 1 ат составляет 0,9168 г/смё, а удельный объем — 1,0908 см®/г (Вг!йветап, 1912, и др.; Гоп5- 4а1е, 1950), тогда как для воды удельные вес и объем равны соот- ветственно 0,999863 г/см® и 1,000182 см%/г. Любое отклонение от указанных величин для льда указывает на наличие примесей. АТ = — з Г. Ле-Шателье (1882, стр. 335), а затем Д. Джонстон и Л. Адамс (ЛоБп5боп а. Аат , 1913, стр. 214) принимали, что температура плавления льда под действием ориентированного давления снижается в 12 раз больше, чем под всесторонним давлением, т. е. на 0,091°/ат; однако это положение, повидимому, ошибочно, Попытки теоретически вывести влияние ориентированного напряжения на изменение точки тмавления делали также Пойнтинг (1881 г.), Оствальд (1902 г.) и П. Ниггли (1915 г.), но Г.}Тамман (1922 г.) доказал их ошибочность. 38 Вместе с тем при плавлении льда в болышом количестве по- глощается скрытая теплота, которая, как известно, затрачивается на увеличение межатомных расстояний. И действительно, среднее расстояние между атомами кислорода в воде (3,0 А) (Мог- сап а. \Маггеп, 1938, стр. 666) больше, чем во льду (2,76 А). Как может это совмещаться с увеличением плотности при плав- лении? Вода обладает высокой стеленью структурности с аналогич- ным льду тетраэдрическим расположением молекул, представ- ляющих собой диполи с зарядами в вершинах тетраэдра. Но, как мы видели, уже во льду при высокой температуре движения ато- мов или переорнентировка молекул ведут к постепенной амор- физации, подготовляющей плавление. В воде слабая водородная: связь между молекулами постоянно нарушается и восстанавли- вается; благодаря этому координационное число в структуре воды в среднем больше четырех, вероятно 4,5 (БойеБисЬ, 1949, стр. 269), чем и объясняется ее ббльшая по сравнению со льдом плотность, несмотря на ббльшие, чем у льда, межатомные расстояния. Теплоемкость и теплопроводность, Теплоем- кость льда при постоянном давлении С, и ее зависимость от температуры # (°С) выражаются формулой С, = 0,5057 -- 0,001863 # кал/г °С. По другим, повидимому, менее точным, определениям тепло- емкость льда колеблется в довольно широких пределах и ме- няется в зависимости. от изменения температуры не линейно. Ха- рактер зависимости теплоемкости льда и воды от температуры при постоянном давлении в 1 ат, по измерениям Ф. Симона (см. Рогсеу, стр. 480), показан на фиг. 6. "Теплопроводность & льда в зависимости от температуры # по шкале Цельсия выражается формулой (Вейнберг, 1940, стр. 163): & = 0,0053 (1 -+ 0,0015 #) кал/см? сек° С. Имеются указания на несколько бблышую теплопровод- _ ность Ё1 по направлению главной кристаллографической оси [0001], чем &, перпендикулярно к ней. Количественные дан- ные об этом были получены Д. Форбсом в 1874 г. и П. Странео в 1897 г. По Форбсу, отношение &1: Ё, равно 22 :21, но аб- солютная величина & у него более чем в 2 раза меньше ис- тинной. В определениях Странео Ё, получалось то больше, то меньше & (Робго\муо!5К!, 1923, стр. 41): ® , = 0,0050 — 0,0052; — & = 0,0051. 39