условиях земной поверхности может существовать только один из них, а имённо лед 1, или обыкновенный лед, существование же низкотемпературного льда кубического вида возможно лишь в верхних слоях тропосферы. В макромире (в противоположность микромиру молекул и их частей) условия не соответствуют об- ласти устойчивости ни одного из остальных видов льда либо вслед- ствие слищком высокой температуры, либо в результате слишком. низкого давления. Так, минимальное давление области устой- чивости льда 111 может быть достигнуто только под толщей льда 1 мощностью 22 680 м, в 10—15 раз большей, чем в центре совре- менных материковых ледниковых покровов, а благодаря гисте- резису для превращения льда [ в лед 11 необходимо давление в 2500 ат, что соответствует мощности льда 1 в 27,7 км. Такой мощности льды, несомненно, не достигали даже в эпохи наиболее значительных оледенений земного шара. Что же касается усло- вий внутри земной коры, под толщей неледяных пород, то по`мере возрастания давления температура там повышается в 3,5 раза быстрее, чем следовало бы для того, чтобы оказалось возможным существование «горячих» льдов. Однако сочетания давления и температуры, необходимые для существования льдов М, У1 и УП, имеются в тонком слое у поверхности твердых тел, с тем лишь отличием, что давление здесь представлено силами молекулярного притяжения и дейст- вует на дипольные молекулы воды ориентирующе. Величина давления адсорбции достоверно неизвестна, так как непосред- ственных методов её определения не существует, но на осно- вании косвенных методов она оценивается в тЫсячи и десятки тысяч атмосфер. Не следует ли рассматривать адсорбирован- ную воду как одну из модификаций льда? Такое предположение (гигроскопическая вода — особая фор- ма льда) было высказано В. И. Вернадским (1934, стр. 960) и недавно получило косвенное подтверждение в опытах А. В. Ду- манского (1950, стр. 319) по определению теплоты — смачи- вания. Теплота полного смачивания различных гидрофиль- ных коллоидных веществ при температуре 20° С оказалась равной 78 — 80 кал/г и в одном случае составила 73 кал/г. А. В. Думанский округляет результат до 80 кал/г и отмечает совпадение его со скрытой теплотой плавления обыкновенного льда. Однако скрытая теплота плавления льда Г резко меняет- ся с изменением температуры; если проэкстраполировать ее до температуры 20°С (что, конечно, допускается условно только для пояснения, так как перегрев льда невозможен), то она со- ставила бы примерно 102 кал/г. Зато скрытая теплота плавле- ния льда У! при температуре 20°С и давлении 8710 ат равна 76,45 кал/г, а суммарная скрытая теплота, выделяющаяся при превращении воды в лед Т, а затем в лед У при 20°С и давлении 24 21 530 ат составляет 79,74 кал/г, что как раз соответствует ве- личине, полученной А. В. Думанским. Следовательно, - мономолекулярный слой адсорбированной воды, как и предполагал В. И. Вернадский, повидимому, пред- ставляет собой лед УП, Во время смачивания твердой поверхно- сти вода замерзает при положительной температуре, превращаясь в лед УП и выделяя скрытую теплоту замерзания, которую в этом случае называют теплотой адсорбции, или смачи- вания. Как известно, вообще связанная «вода» по физическим свойствам сильно отличается от воды, в частности тем, что первая обладает значительно меньшей способностью растворения и тепло- емкостью, меньшей упругостью пара и большей плотностью. По определению А. Раковского и П. Полянского (1931, стр. 15), плотность связанной «воды» крахмала достигает 1,28—2,45 г/см%. Повидимому, не только ближайший к твердой поверхности, но_и последующие слои молекул связанной «воды» представляют собой твердое тело — модификации льда высокого давления или их квазикристаллические аналоги. Лишь внешняя, менее прочно связанная часть сорбированного слоя подвижна. и действительно представляет собой воду. У крахмала общая мощность слоя свя- занной «воды», еще обладающей модулем сдвига, по определе- нию Б. В. Дерягина, достигает 8р Рентгенометрически установить структуры пленок связан- ной «воды», повидимому, очень трудно, так как структура долж- на меняться по мере удаления от связывающей ‘поверхности. Н. Калькмейер и Д. Фейведжи (Ка!Ктеуег а. Рауеее, 1933, стр. 602) в результате рентгенометрического исследования пришли к выводу, что водная пленка крахмала имеет структуру, пред- ставляющую собой несколько нарушенную структуру обык- новенного льда, что согласуется с данными Мак-Фарлана о струк- туре льдов П и . Однако в литературе, насколько известно, нет указаний на подтверждение этого `результата позднейшими исследованиями. Повидимому, решение вопроса о строении сор- бированных пленок возможно электронографическим методом. А пока этот вопрос не решен, можно схематически представлять себе пленку связанной «воды» на поверхности твердого тела со- стоящей из - мономолекулярного слоя льда УГ и прилегающих К нему слоев льда МТ, а при достаточно низкой температуре, может быть, и льдов М и ПГ или их квазикристаллических ана- логов, а во внешней части — из ориентированной воды. По мере понижения температуры слой пленочной воды должен уменьшать- ся за счет замерзания с обеих сторон: снаружи вода`будет пре- вращаться в лед 1, а изнутри—в модификации высокого давле- ния или соответствующие им квазикристаллические формы. Не замерзает та часть сорбированного слоя, которая удерживается изнутри силами, ббльшими сил водородной связи в пространст- 25