паров органических веществ при температуре около —70°, при- чем при нагревании выше — 70? он также переходил в обыкновен- ный лед (Ваи, 1944). Значительно раньше образование якобы низ- котемпературной кубической модификации льда из водного рас- твора алкоголя наблюдали Г. Барендрехт (Вагепагесн{, 1896) и Ф. Валлеран (\Ма|ёгап{, 1908), но П. Н. Чирвинский (1912), опираясь на исследования Д. И. Менделеева (1865), показал, что это были кристаллы гидрата С„Н,(ОН) + ЗН,О, а не льда. Из модификаций льда, соответствующих высоким давлениям, льды ! и 1 были открыты Г. Тамманом (Таттапл, 1900), а льды 1у—\УП — П. Бриджменом (Вг!аретап, 1912, 1935, 1937, 1946). Лед 1У Бриджмена был открыт в 1935 г., и его не следует сме- шивать с неустойчивой формой, существование которой под на- званием льда ГУ — неустойчивого подвида льда 1 — утвержда- лось Г. Тамманом с 1900 г., но в конце концов было отвергнуто. П. Бриджменом. ПРИЗНЗКЗМН‚ позволяющими судить о переходе ОДПОЙ Моди- фИКЗЦИИ в другую в камере высокого давления, являются только внезапные нарушения. плавного хода изменений давления и тем- пературы, вызываемые изменениями объема и выделением или поглощением скрытой теплоты при фазовых превращениях. По- этому сведения о льдах высокого давления в основном сВОдЯТсЯ к термическим и калорическим их свойствам. Наиболее интерес- ные термические свойства приведены на фазовой диаграмме (фиг. 2), из которой видно, что в равновесии с водой могут на- ходиться пять устойчивых модификаций льда, причем темпера- тура равновесия снижается с ростом давления только у льда 1. а у остальных льдов она повышается,. При известных условиях давления лед У может существовать до температуры -+-0,16°С, лед У1 — до температуры --81,6°С, а лед У — до -+-200°С, — это так называемые «горячие» льды. Плотность льдов ВвысОКоГО давления больше‚ чем у воды под тем же давлением, т. е. соотно- шение между плотностями жидкой и твердой фаз у этих льдов такое, какое свойственно большинству веществ. СОСЕДНИЕ МОДИфНКаЦИИ льда ОбЛЗДЩОТ значительным гисте- резисом превращения: каждая МОДИФИКЗЦНЯ в отсутствии сосед- ней может длительное время существовать, не превращаясь в нее, как то следовало бы по фазовой диаграмме. Так, при тем- пературе —130°С лед 1 устойчив до давления около 3000 кг/см®, а лед 111 — до нулевого давления (Татитапп, 1922). Благо- даря этому имеется возможность вынимать льды П и 1Ш из камер ВвысоКоГо. давления и некоторое время сохранять их при очень низких температурах. Г. Тамман воспользовался этим свойством. для макроскопического исследования таких МОДИФИ- каций, а Р. Мак-Фарлан (Мс Еаг!ап, 1936) получил с них рент- тенограммы. 22 Рентгенограммы модификаций льда высокого давления слиш ком сложны и не вполне поддаются расшифровке. Структуры «° А 750 06° температура *%с ДТ7Я) дабление, ат и 125 — плотносто, д/ст? @ тройных ла Фиг. 9. Фазовая днаграмма Н,О. льдов П и 1, по заключению Мак-Фарлана, представляют со- бой нарушенные и более компактные структуры льда 1. Высокая плотность льда М! (1,67 г/см® при температуре 20°С и дав- лении 48 400 ат) свидетельствует о том, что структура его прибли- жается к структуре плотнейшей укладки шаров (атомов) (Охузкоп а. Т.опза1е, 1948). Судя по термическим свойствам описанных девяти ВидОВ льда — аморфного и восьми кристаллических, В обычных 23