Тогда уравнение (2.14) примет следующий вид: К (ПЛ —П [4)/Кт) нан г = К ([А) [8] — [С] 10|/Кт), @.15) причем Кт определяется согласно уравнениям (2.9) и (2.10). В то. же время при термодинамически обоснованном модельном подхо- де к величине К соглсно уравнению (2.8) получим: и= К (П” — Пиук,), @6) а для реакции (2.5) и= К' (А}°(В) — [Суе () К- Часто бывает иеобходимо отразить кинетику реакции не только- при /->0 (вблизи равновесия), но и для больших эначений г имея! в виду, что г асимптотически стремится _ не к бесконечности, а К мнекоторому граничному значению гл==’так: Этому условию удов- летворяет следующая реакционно-кинетическая модель: он УАР -Га (2.17) где * принимают согласно уравнениям (2.15) и (2.16), при г*-+0) она_ переходит в модель, `описываемую _ выражениями (2.11), (2.15) н (2.16), а при /*-жоо в гга Для * К*се= (гн/Кн)С `уравнение (217) отражает, например, кинетику реакции Михаэли- са-= Ментен. Биокатализаторы в подземных условиях могут существенио или частично уменьшить эту энергию активации. Такие катализаторы, вырабатываемые микроорганизмами, часто увеличивают К на_по- рядки, причем отношение констант скоростей прямой и обратной: реакции практически не менястся. Термодинамическое описание процесса требует в.конечном сче- те сформулировать стехиометрический баланс масс и баланс элект- рических зарядов. Стехиометрический › баланс (усло- вие материального баланса) означает, что число ато- мов_данного типа должно быть неизменным в изолированной снстеме. Каждую частицу учитывают столько раз, сколько она со- держит атомов или групп одного и того же типа. Например, если $--молярная растворимость сульфата кальция, то материальный: баланс по сульфату имсет вид: $== [$02-]--[Н$0,7] + [Са$0,7. Баланс — электрических — зарядов — (условие электронейтральности) определяется подечетом `общего числа зарядов_(на сдиницу объема) и приравниванием_последнего к общему числу отрицательных зарядов (в том же объеме). При этом учитывается каждый нон в растворе, даже тот, который не принимает участия в равновесни [3]. Например, для раствора со- ляной кнелоты последнее нмеет вид: [Н" [СГО Для анализов почвенных и грунтовых вод погрешность баланса зарядов е по катнонам К и анионам А не должна превышать 5 %: е == 100(3 к [К]) — 3 (2л [А]))/С8 к [К)) + 3(2 [А])). м г=