354 Глава 13 100 г т т 7г т т Т # || 5Ю,, 25°С /Ь < ° Ё во|- о Экслериментальные © $ д р величины $ ь © Теоретические ° вог — х [.5) , Т $ 40 |- - ] 8 О| - в $ жо|- - Е % [* ° т 0 4 6 8 10 '2 рн Рис. 13.10. Экспериментальные данные и расчетные кривые для адсорбции метал- лов на 510 , (ло Джеймсу и Хили [ 185]). блюдается переход от почти полного отсутствия адсорбции к почти полной адсорбции (рис. 13.10). Это явление было объяснено на основе двух различных механизмов. Джеймс и Хили [ 186] предложили модель, согласно которой вза» имодействие между адсорбируемым веществом и поверхностью было пачти чисто электростатическим. Величина рН, при которой адсорбция становится значительной, по их мнению, это рН, при котором катионы раствора подвер- гаются гидролизу с образованием гидроксокомплексов: М2+ + НО = МОН) * + Н" Была выдвинута гипотеза, что гидратная оболочка катиона М?* мешает ад» сорбции; после гидролиза ион уже не имеет такой сильно удерживаемой гид» ратной оболочки и может адсорбироваться. В противоположность этой модели модель Шиндлера -— Штумма (обобщенная в ра- боте Шиндлера [ 299]) основана на гипотезе, согласно которой комплексы об- разуются на поверхности окисла, как это показано на рис. 13.11. У них аде сорбция почти аналогична комплексообразованию в растворе и может описы- ваться одинаковыми уравнениями. Уэстолл и Хол [ 336] показали, что сущест= вующие экспериментальные данные согласуются с обеими моделями и не мо- гут ответить на вопрос, какая из них является "правильной". Адсорбция водными. окислами марганца и железа. Водные окислы марганца и жЖелеза почти повсеместно распространены. в почвах и осадках,