348 
Главе 13
или, используя уравнение Для железа,
2Си?+ + 2Ее?* + ТН,О = Сч‚О + 2Ее(ОН), + 8Н*,
8
ан+
Кравн — @а2 
2+'ай2+
Са? ! 'бре?
Если концентрация растворенной меди контролируется равновесием с Са,О
(куприт), то произведение активностей
[
ан+
2 
2
ас“2+‹агс2+
должно быть константой. Хем вывел аналогичные уравнения для пар АвТ/Ав
и С:?*/С: (ОН) з* Сейчас еше мало данных, чтобы проверить этот метод, хотя
Хем и утверждал, что такие редокс-равновесия все же могут объяснить на»
буюдаемые концентрации всех трех металлов,
Равновесные растворимости определяют верхние пределы концентраций
растворенных рассеянных металлов. Для воды необычно пересышение по от-
ношению к твердой фазе более чем на три порядка величины (когда наблюдае-
мая концентрация превышает равновесную более чем в 1000 раз). Хотя фак-
тор, равный 1000, может показаться слишком высоким, осадки по своим раст-
воримостям нередко сильно различаются в зависимости от совершенства или
дефектности кристаллической решетки минералов, а ре часто определяется неточно,
поэтому неопределенность в пределах фактора 1000 не так уж сушественна
для целей интерпретации (обратите внимание на расположение контуров раст-
воренного железа на рис, 13.6). Кроме того, фактор, равный 1000, является
крайностью; в большинстве систем осаждение происходит при значительно
более низкой степени пересыщения, В тех случаях, когда наблюдаются боль=
шие кажущиеся пересыщения, например несколько мля-* железа в нейтраль=
ной воде, содержащей кислород или сульфид, это обычно означает, что фор-
мы нахождения элемента (здесь железа) установлены неверно. Железо может
находиться в воде в форме комплексов (возможно, ‘органических), поэтому,
хотя суммарная концентрация железа является высокой, активность Ее??
и/или Ке3* может быть низкой, а вода — не особенно пересыщенной,
Равновесия растворимости определяют верхние пределы активностей рас»
творенных веществ, но они обычно не определяют нижние пределы. Например,
мы говорим, что растворимость МаСО, определила верхний предел концентра»
ции марганца в данной воде, но Мп(303 может быть эффективным при опреде-
лении предела только тогда, когда МаСО, находится во взаимодействии с во-
дой и растворяется достаточно быстро. МпСО не относится к щироко рас»
пространенным..минералам, поэтому, вообще г‹›воря его растворение может
не происходить, и он не будет иметь значения в качестве нижнего предела
концентраций растворенного марганца. 
‚