Окислительно-восстановительные равновесия 
317
рамм будет рассмотрено в других главах, Имеется много возможностей вы-
бора осей для диаграмм устойчивости, и при решении некоторых частных проб-
лем двумя наиболее полезными осями могут оказаться совсем не ре (или ЕЪ)
и рН. Во многих средах, например в подземных водах конкретного водонос-
ного горизонта или в поровых водах морских осадков, величины рН почти пос-
тоянны, поэтому имеет смысл строить диаграммы с Ффиксированными значениями рН,
а в качестве осей использовать другие переменные (например, 1е 1со_›
> 5, 13а5_2 ). Такие диаграммы можно легко построить на основе того же
общего подхода, который использовался при построении диаграмм ре- рН.
Наконец, необходимо подчеркнуть, что диаграммы, рассмотренные выше,
отображают только равновесные соотношения. Полное равновесие между ре-
докс-системами в природных водах является скорее исключением, чем пра-
вилом. Диаграммы устойчивости очень полезны, особенно для полуколичест-
венной интерпретации, однако следует учитывать и их ограниченность,
Контрольные волросы
Используйте значения свободных энергий из приложения, приняв темпе-
ратуру равной 25°С.
1. Поверхностный слой морской воды имеет рН = 8,2. Присутствуют сле-
дующие редокс -пары:
а) О, при Ро, = 0,21 атм и вода;
6) М, при Ры2 = 0,76 атм и No; с концентрацией 4. 10 -$т’;
в) СО, при Р602 = 83. 10 -* атм и СН, при РСН4 = 1,5 . 10 7° атм,
Какую величину ре определяет каждая пара? Являются ли они одинако-
выми?
2. Постройте поле устойчивости фаялита Ре5:0, на рис, 11.4, предпола-
гая:
а) равновесие с аморфным кремнеземом;
6) равновесие с кварцем,
Когда в современных осадках происходит восстановление сульфатов,
то часто первыми из сульфидных минералов образуются маккинавит
Кеб и грейгит Ее,5 ,. Перечертите рис. 11.10, рассматривая каждую
из этих фаз вместо пирита. Как велико различие результатов в зави-
симости от того, который из сульфидов железа был выбран?
Постройте диаграмму с координатами ре и рН для системы
Ма —- О- Н, О - СО, —$10,, рассматривая Ма”* и фазы МпО, (бирнессит),
Ма,„О,, МпзО,, Мп(ОН), (пирохроит}, Ма СО , Ма5юЮ , и предполагая,
что:
а) отсутствует 510 
, 
или СО,;
6) Рс02 = 1 атм, 5:0, отсутствует;
3
4
в) РСо9 = 10 % атм, 510, отсутствует;