310 
Глава 11
(или Н5 -) ночти вся растворенная сера будет в форме сульфата, т.е.
“ зо2- 
” 10 -*, Ниже этой границы при рН < 70 ау & = 10 -%. Эти упрощаю-
- 
2
4
щие предположения нельзя использовать только в непосредственной близости
к границам,
Граница 503- 5° *;
5094-' + 6ве” + ВН+ =5тв + 4 Н, 
0,
!вкр„„ = вре 
+ 8рН — 15‹150,;_ ‚
Подставляя 
@
ре= 5,71 — 4/ЗрН.
Па этой границе активность растворенных форм серы в равновесии с твердой
серой равиа 10 -2, Ниже грапицы равновесные активиости форм серы меньше
10-*. Поэтому, когда величина, выбранная для 25 , снижается, размер поля
устойчивости твердой серы уменьшается.
Граница 5° — П5
5в + де” + 2Н+ = Н, 5,
о- ” 10% и вычисляя 1а К равн › пОЛучаем
4
1& Кравн = \ван.; + 2ре 
+ 2рН,
Подставляя @н5 = 10 7% и вычисляя 1& К равн › ПОлучаем
ре = 9,40 — рН.
Чтобы решить, где эти две границы сольются с границей 50”; —Н, 5
(рис. 11,9), пеобходимы, казалось бы, более точные расчеты, в которых учи-
тывается, что $5 слагается как из Н,5, так и из $0 4- , Однако на рис, 11,9
результаты более точных расчетов почти ноотличимы от результатов, осно =
ванных на предположении, что 25 = 50% или 25 = Н, 5,
Поля устойчивости Н5О7 и $%- находятся за пределами диалазона рН,
показанного па рис, 11.9,
Граница сульфат — сульфид является, По-видимому, наиболее важной из
всех редокс-границ в химии природных вод, Для многих переходных металлов
она представляет (приближенно) линию, разделяющую область, где устойчивы
окислы, карбонаты или растворенные ионы, и область, где устойчивы нераст-
воримые сульфиды (предполагается, что в растворе присутствует некоторое
количество серы), Пачало восстановления сульфатов оказывает большое влия-
ние и на биологические системы,.
Верхиий предел устойчивости пирита определяется границами между
Реб , и Ее ** или Ре, О. Сульфиды железа осаждаются при крайно - низких
концентрациях растворешных сульфидных форм, поэтому мы должны принять,
что верхний предел устойчивости пирита на рис. 11,9 лежит выше границы
сульфат — сульфид, Если это ворно, о ца верхием предело устойчивости Пи-
рита а 
= 28,
2-
50,