Окислительно-восстановительные равновесия 
305
Если предположить, что “нсо; =2СО, 
= 10 
иа розн = 10 76 то рН = 7,64.
При этом значении рН предположение о том, что карбонатные формы пред-
ставлены почти полностью ионом НСОт ‚ совершенно справедливо (гл. 3). Мы
предположили также, что ансо _= "нс О_.Ошибка от такого предположения при
8 
3
расчете рН для рассматриваемого типа диаграммы ре — рН незначительна,
Граница Ве + — ЕеСО ‚( 5 СО,= 10 7*) пересекает границу Ее *+ - е, О,
ниже границы Ре,О, - ЕезО,. Поэтому необходимо вычислить границу
РеСОз — РезО,':
Ее,О, + 2Н+ 
+ 2е 7 + 3С0, - ЗЕеСО, + Н,,
1 Кравн = 2рН + 2ре — 31; РСО2’
ре = 1/21в Кравн — РЁ + 3/2151’(302. 
(11,15)
Если пренебречь коэффициентами активности, то можно выразить РСО2 через
ХСО из соотношения (гл, 3}:
ЁСО2 = т 
+ т 
_ + т 
2___="—
Н, СОд 
НСО х 
со з
К1 
к1' К2
‚ Р 
+
ЙКСОЗ 
Сог 1+ 
т 
о
ИЛИ 
н+ 
н+
х со,
Рсо_= 
.
8
Ксо, 
1 + Ка /а 
+ Ка! Ко/ а)
Подставляя это Рсо_ 
в уравнение (11,15), получаем
° 
[ок, 
К, К,
ре = 1/2 16 К равн — рИ + 3/2 1& 2 СО, - 3/2 1БКС02 1+ — + —.
\ 
® н+ 
ан+
Соотношение между ре и рН явно нелинейное; граница эта показана на рис, 11.7,
Если зафиксирована 2СО, ‚ а не Рсо, › то при высоких значениях р 
окиси
становятся более устойчивыми по сравнению с карбонатами, В общем виде отно-
сительная устойчивость карбонатов по сравнению с окисями и гидроокисями
(при одинаковом окислительном состоянии) может быть рассмотрена в форме
уравнений типа
МО + Н,О + СО = МСО, + 20н7
ИлИ
М(ОН), + СО = МСО, + 2 ОН- ›