Окислительно-восстановительные равновесия 301 ре = 1/215ікравн — 1ва — ЗрН. (11.14) Ее?+ Здесь мы снова должны выбрать значение а ре?+ ! ЧТобы представить границу между растворенной и нерастворенной формами, Если мы выберем такую же величину, что и для аР а+ ‚ ТО нам не нужно вычислять К © Граница Ре,О, — Ее *+является прямой линией с наклоном, равным — 3(уравнение (1.14)), проходящей через точку пересечения границ Ее,0-Беё* и Бе3*-Бе?2*, равн ° При этом, однако, неплохо было бы вычислить Кравн и проверить, пройдет ли новая граница через точку пересечения двух других. Если три границы не встре- тятся в одной точке, это будет свидетельствовать об арифметической ошибке, Неточности в величинах свободных энергий привели бы к ошибочному положе- нию точки пересечения, но точка в любом случае должна быть одна, Граница Ре,О, — Ее *+ вычисляется из реакции Ре,О, + 2е + ВН* = ЗЕе + + 4Н,О, 3 а К Ее + равн = ’ а 2 ‚ @8 е — н+ ре = 1/2 16 К равн —-З‚/213игез+ -— 4рН. ` Здесь вновь нет острой необходимости В ВЫчислении Кравн › Так как граница должна быть прямой линией с наклоном, равным — 4, и проходить через точ- ку пересечения границ Ре,О, — Ее ** и Ре, О, - Ре, О, . Из рис, 11.4 можно сделать вывод, что ЕРе** является преобладающей фор- мой только в крайне кислых окислительных условиях, таких, которые встре- чаются в дренажных водах рудников, В щелочной среде железо должно быть нерастворимым при любых значениях ре; в нейтральной и слабокислой средах железо должно быть нерастворимым в окислительных условиях и растворимым (в форме Е 2+) в восстановительных условиях, Пример 8. Как изменится диаграмма, если среди окисных минералов желе- за наблюдается аморфная Ее(ОН) , вместо Ре,О, ? Уравнения для различных границ в этом случае будут почти такими же, но величины Крав„ для границ, включающих РезО,, будут несколько иными, отражающими меньшую устойчивость Ее(ОН),. Эти границы будут иметь те же наклоны, что и на рис, 11.4, но другие точки пересечения, Рассмотрим границу Ре(ОН), — Рез О,:; ЗЕе (ОН) , + Н? + е7 = Ее, О, + 5Н О, ре = 18Кравн —рН. Из величин свободных энергий в приложении 16 КраВН = + 17,25,