Окислительно-восстановительные равновесия 
299
‚ в ре 
= 1/2 18Кравн - рН.
Эта граница также будет прямой линией с наклоном, равным —1, Точка пересе-
чения с осью ординат задается величиной К равн :
0 
о 
о
АСРеашии: ШС%ез о, * А Сн20 — ЗА СР%ОЭ = — 7,87,
1& К равн = +45,41,
Уравнение, определяющее границу, таким образом, имеет вид
ре = 2,70 — рН.
Эта граница изображена на рис. 11. 4.
‚Следующей рассмотрим границу Ее 8+ - Ре, 0О!
З
Ре,О, + 6Н*+ = 2Ее *+ 
+ ЗН,О,
а+
равн = — Ё,
аб
+
' 
Н
16 К равн = 218‹1Рез+ + врН. 
(11.13)
Величина ре 
в это уравнение не входит, поэтому гранина на диаграмме с
координатами ре и рН представлена вертикальной прямой линией, Но прежде
чем ее провести (т,е. представить границу между "растворенной" и "нераст-
воренной" формами), необходимо сделать произвольный выбор значения
@ кеё+ ' В качестве активности растворенной формы обычно принимается ве-
©
личина, равная 10-5 { 122),
Для иллюстрации эффекта, связанного с выбором а в 37 На рис. 11.4 по-
©
= 10 3 и Ю -, С величиной
казаны также границы, соответствующие @ ве?+
©
а 
= 10 -° уравнение (11,13) принимает вид
Ее З+
рН 
= 1/61& 
К 
2,
+
равн
Так как 1 К равн = — 2,23 (из величин свободных энергий), границы, соответ-
ке*+ ^ 10° и 10 -3, лежат в области рН < 2,0, т.е, выходят за
©
пределы диаграммы на рис, 11.4, Граница для а 
а+ = 10 -° 
соответствует
рН = 2,63; она показана на рисунке, 
Ке
Граница между Ре 3+ и Ее 2+ дается уравнением
- 
2
БРе3++е = е 2+ ,
ствующие а
а
К 
Бе 2 +
равн =
Ее + 
е>