294 
Глава 11
Значение Е° может быть вычислено из величин свободных энергий в приложе»
нии:
1
Е 
- =1_(дс° ‚ -АС° 
— 4АС° 
)
ИЕ 
50% 
Н,Б 
Н,
- 
—=1 
— 5596 
= — 0,30 В.
—8. 
23,06
Испопьзование ре в качестве переменной вепичины. Ход рассуждений
в случае ре аналогичен, но более прост. Рассмотрим систему из ионов Р‘е 2+
и Ре3+ :: 
[
Ке3+ 
+ ет = Ке2+ 
(11.9)
(при использовании ре в качестве переменной не имеет значения, в какую часть
реакции включены электроны)»
а
К 
аЁе2+ 
1 
= К 
Ееё+
равн 7 стттте › 
а 
равн 
а
кед+ ° - 
е” 
Ке 
2 -
а Ре 8+
ре = 16 Кравн + 18 — , 
(11.10)
Ее 2+
где Кравн 
— константа равновесия реакции (11,9), Она может быть вычисле-
на из стандартных свободных энергий в приложении:
— 
о_ 
-
В1 оК оан = АС% 
а, - АС° 
о, = - 18 (дСо-= ),
откуда 1& К равн = 13,04 и, следовательно,
® 
реё+
ре = 13,04 
+ 15 | — 52 
|,
@
Ее **
В общем виде для реакции
окисленные формы + ле” = Восстановленные формы
1 
1 
произведение активности окисленных форм
ре = — 1& К 
+ —1в \
п
п 
равн 
произведение активности восстановленных
форм
Для реакции восстановления сульфата
5024' +Ве” + 10Н 
* - Н,5 + 4н, 
О 
(11,11)
10
/а 
а. ° 
@
ре = _81___1пкравн+—]ё_1вк 504 
н
а
где 
Н, 5
— 
0 
с° 
с°
ВТ1вКравн 
= АСнв + 4АбВ 
о - АС
авн 
2 *
р 
04