292 
Глава 11
электродами разность потенциалов Е. Поскольку по конвенции потенциал
СВЭ равен нулю, Е является потенциалом электрода в полуячейке А. Этот по-
тенциал называется величиной ЕЪ раствора. В нем символ Ь отражает тот
‘факт, что потенциал измерен (или выражЖен) п› этношению к стандартному во-
дородному электроду. ЕЪ может быть положительным или отрицательным в
зависимости от того, будет ли активность электронов в растворе А выше или
ниже их активности в СВЭ. По конвенции ЕЪ считается положительным, если
активность электронов в полуячейке А менъще, чем в СВЗЭ,
Активность электронов в растворе ( и, следовательно, его редокс-уро-
вень), таким образом, может быть выражена в вольтах (ЕЪ) или в единицах
активности электронов (а _ ). У добно выражать активность электронов в фор-
е
ме ре (=-1ва_\ по аналогии с рН (1в @ ,). ЕЪ и ре связаны уравнением
е 
Н
Е 
к,
2,308 РТ
@ =
где Ё — постоянная Фарадея (23,06 ккал/ В . г. экв., — единица, согласован-
ная с другими используемыми здесь единицами), В — газовая постоянная
(1,987; 10-% ккал/град › моль), Т — абсолютная температура, 2,303 — коэф-
фициент перевода натуральных логарифмов в десятичные. При 25°С ре =
= 16,9 КЪ 
и ЕЪ = 0,059 ре.
Использование ЕЪ в качестве переменной величины. Рассмотрим снова реак»
цию Ре3+ + 1/2Н, = Ре?+ + Н+. Согласно уравнению (2.3),
@ 
› а
2+ 
+
АС 
= 46° 
+ вТ1в| —< 
8 ),
реакции 
Ри
@ 
.
Ее + 
Н,
В связи с тем, что ан+ = Рив = 1,
о 
агеЗ—Ъ
Асреакции = АС° КТ 
— 
(11,5)
Ее 
++
Из основ электрохимии следует, что ЕЪ и свободная энергия Гиббса связаны
уравнением
АС=-пЁЕВЬ, 
(11,6)
где п — число электронов, участвующих в реакции, Е — постоянная Фарадея,
Знак ЕЪ устанавливается в соответствии с конвенцией, Уравнение (11,6) верно