290 
Глава 11
Эпектрод из 
— Н‚‹‚.„) {1 атм)
Р1 - проеопоки 
Г__
„
Та
-н
Рис, 11.2. Окислительно-восстановительная ячейка, обсуждаемая в тексте,
аналогичен произвольному предположению, что стандартные свободные энер-
гии образования элементов в их стандартных состояниях равны нулю.
Рассмотрим электрохимическую ячейку, показанную на рис. 11.2, кото-
рая состоит из двух полуячеек А и В, соединенных солевым мостом. Соле-
вой мост — Это раствор соли, такой, как КС1, осуществляющий электричес-
кий контакт между двумя полуячейками, Предположим на время, что солевой
мост ведет себя идеально, т.е, действует только как проводник электричест-
ва.
В полуячейке А платиновая проволока является инертным посредником
для передачи электронов в раствор или из раствора. Химическая реакция на
электроде может быть представлена уравнением
Ее2* == ре3! + в, 
(11.4)
Если эта реакция протекает слева направо, то платиновая проволока должна
удалять Электроны из полуячейки А. Если она идет справа налево, то прово-
лока должна поставлять электроны раствору. Если проволока не связана с
источником или потребителем электронов, то в явном виде реакции может
не быть, но проволока приобретет электрический потенциал, отражающий тен-
денцию электронов покидать раствор. С помощью определенного условия мы
можем представить эту тенденцию в виде "активности электронов" а- в
растворе. Активность электронов не соответствует концентрации, как в слу-
чае большинства растворенных — веществ; она является только тенденцией
(которая может рассматриваться как аналог давления) системы поставлять
электроны любому их акцептору (электроду или химической системе). Усло-
вия, использованные для определения активности электронов, будут выгля-
деть менее произвольными, если осознать, что в редокс-процессе нет одно-
стороннего выделения или потребления эле ктронов. Любая "ошибка", введен-
ная такими предположениями в одной половине редокс-системы, будет в точ-
ности погашена процессами в другой половине системы.