Кинетика 
145
ности, соответствующих значениям рН менее 4, 'Такие условия в природе встре-
чаются редко. При менее высоких степенях ненасыщенности процессом, кон-
тролирующим скорость, была реакция на поверхности кристаяла, На участке 2,
наиболее близком к насыщению, скорость, по-видимому, контролировалась от-
делением ионов от зубцов в мономолекулярных ступеньках на поверхности
кристалла, Зубцы отличаются высокой поверхностной энергией, поэтому на них
могут адсорбироваться примеси из раствора, особенно ортофосфатный ион.
При адсорбции последнего зубец иммобилизуется, и растворение на нем прекраща»
ется, На участке 3 скорость растворения кальцита оказалась весьма чувсгвитель .
ной к ничтожно малым концентрациям фосфага в растворе, На участке 2 скорость
растворения зависела (наряду со степенью ненасыщенности) от РСо 
и (или)
рН, Бернер и Морзе не предложили какого-либо механизма растворения на этом
участке, хотя считали, что здесь может иметь значение адсорбция Н* на по-
верхности кристалла,
Пламмер и Уигли [274} изучали кинетику растворения кальцита в воде,
насыщенной СО,, при 25°С и пришли к выводам, в общих чертах близким к
выводам Бернера и Морзе, Скорость растворения контролировалась поверх-
ностной реакцией, а не диффузией; когда раствор был тллек от равновесия с
кальцитом (участок 2 по Бернеру и Морзе), скорость растворения относитель-
но Са 2* имела второй порядок, а когда раствор был близок к равновесию
(участок 3 по Бернеру и Морзе) — по-видимому, четвертый порядок,
Из приведенного выше обсуждения очевидны два важных вывода:
1, Даже для такой относительно простой системы, как кальцит в воде,
соотношение между стеленью ненасыщенности и скоростью растворения не
является, вообще говоря, простым,
2, Скорость растворения может зависеть не только от степлени ненасы-
щенности, но и от ряда других факторов, среди которых в данном случае важ-
ны концентрация фосфата и А. о;°
Необходимо иметь в виду эти сложности, так как некоторые авторы опуб-
Ликовали математические модели природных водных систем, в которых кине-
тика осаждения и растворения принималась линейной по отнощшению к степени
пересыщения или ненасыщенности (см, гл. 14),
РОСТ КРИСТАЛЛОВ КАЛЬЦИТА И АРАГОНИТА
В МОРСКОЙ ВОДЕ
Кинетика роста кристаллов кальцита и арагонита в морской воде была
исследована Бернером [24). Главной целью его работы была попытка отве-
тить на вопрос, почему в современных морских осадках образуются арагонит
и высокомагнезиальный кальцит, а не низкомагнезиальный кальцит. Техника
эксперимента была такой же, как — у Морзе и Бернера (см, предыдущий раз-
дел), за исключением того, что раствор первоначально был пересыщенным
и вместо кислоты добавлялось основание (раствор Ма ОН или Ма СО з), что-
бы поддерживать пересыщение по мере осаждения Са СОЗ. В реакционном
сосуде всегда присутствовал твердый Са СО , (низкомагнезиальный кальцит