Кинетика 
143
Растворение —>
/
/7
Рост — —>
Рис, 6.8. Иллюстрация бесконечного распространения слиральной стуленьки (обра-
зованной за счет винтовой дислокации) в лроцессе растворения или роста кристалла,
Диффузионный контроль. Вопрос о том, контролирует ли диффузия в
растворе скорость процесса, можно выяснить следующим образом [25};
1, Скорость, ожидаемая на основании диффузионного контроля, может быть
приближенно вычислена и сопоставлена с наблюдаемой скоростью. Если послед-
няя много ниже, диффузия в растворе не контролирует скорость процесса,
2. Когда скорость контролируется диффузией, перемешивание раствора
должно увеличивать скорость реакции. Если же скорость контролируется по-
верхностной реакцией, то перемемивание раствора не оказывает на нее влия-
НИя,
3. Если скорость измерена при различных температурах, то может быть
вычислена АЕ, Диффузионные процессы в водных растворах имеют харак-
терные низкие значения ЛЕ, равные примерно 5 ккал/моль,
4, Когда скорость растворения кристаллического зерна контролируется
диффузией, зерно становится округлым и растворение происходит более или
менее одинаково по всей поверхности. Если же она контролируется поверхност-
ной реакцией, то растворение избирательно: вокруг дефектов кристалла обра-
зуются ямки травления, различные кристаллографические поверхности раство-
ряются с разной скоростью и общего округления зерен не наблюдается,
Трудно провести границу между контролем скорости за счет отделения
или присоединения ионов на поверхности кристалла (контроль истинной поверх-
ностной реакцией) и контролем за счет диффузии через поверхностный слой,
что будет видно из обсуждения изменения полевого шпата, приведенного ни-
же.
Биологические процессы также контролируют скорости некоторых важных
геохимических реакций (см. , например, работы [306, 22]). Некоторые аспек-
ты биологически контролируемых реакций обсуждаются в последующих главах,