Глинистые минералы и ионный обмен 95 Т аблица 4.1. Изоэлектрические точки (рН) ьекоторых природных веществ [264_ 221, 187) 50, (кварц) 2,0 Кео(0Н) (гётит) 6—-7 510, (гель) 1,0—2,5 Ре203- ® НО 6--9 А1203 (корунд} 9,1 Мадо, 2 А1(0Н)3 (гиббсит } — 9 (различные формы) " 0, (анатаз) 7,2 Каолинит ^“3,5 1-`‹:304 (магнетит} 6,5 Монтмориллонит <2,5 Ке,0, (гематит) 5--9 (обычно 6—7) значительной. Значение рН, при котором общший заряд поверхности равен нулю, называется изоэлектрической точкой (табл. 4.1). Многие переходные металлы и некоторые анионы, например фосфат, относятся к веществам, сильно адсор- бируемым окислами (гл. 13}. При адсорбции таких веществ баланс электричес ких зарядов на поверхности изменяется, и почка нулевозо заряда (ТНЗ), т.е, РН, при котором поверхностный заряд равен нулю, будет отличаться от изо- электрической точки, которая представляет собой ТНЗ при условии, что един- сотвенными реакциями, влияюмими на заряд поверхности, является адсорбция или десорбция протонов, Паркс [ 265] показал, что изоэлектрические точки алюмосиликатов могут быть четко предсказаны на основании числа групп $1ОН и А10Н на их поверх= ности, Когда А1 имеет октаздрическую координацию, изоэлектрическая точка равна 9,2, когда же для него характерна тетраэдрическая координация, изо- электрическая точка равна 6,8. Группы 51ЮН имеют изоэлектрическую точку 1,8. Таким образом, поверхность алюмосиликата с преобладанием групи 5:ОН будет иметь низкую, а с преобладанием групп АН — относительно высокую изоэлектрическую точку. Значение изоэлектрической точки состоит в том, что она определяет пределы рН, при которых поверхность обладает катионо- или анионообменными свойствами, а также пределы рН, при которых могут образо- вываться устойчивые коллоидные суспензии. Двойной слой. Структура двойного слоя была предметом многочислене ных исследований, Лля описания распределения ионов в пределах двойного слоя имеется несколько математических моделей [ 336). В общих чертах двой- ной слой состоит из ионов, более или менее удерживаемых твердой поверх» ностью (неподвижный слой, или слой @мерна), и диффузного слоя (слоя Гуи), В Котором ионы свободно перемемаются (рис. 4.11). В слое Гуи концентрация катионов, не сбалансированных анионами, экспоненциально снижается с удале- нием от границы неподвижного слоя. Ионы последнего удерживаются чисто Электростатическими силами или благодаря образованию комплексов с груп- пами на поверхности твердого тела (гл. 13),