Карбонатная система и контроль величин рН 67 ВЫСОКОМАГНЕЗИАЛЬНЫЙ КАЛЬЦИТ Магний может замещать кальций в структуре кальцита. Кальцит, обра- зующийся в условиях современного морского мелководья, обычно содержит от 11 до 19 мол.% МеСО, и называется высокомагнезиальным. Кальцит, со- держащий 5% или меньше МЕСО ,, относится к низкомагнезиальному. При рас» смотрении устойчивости высокомагнезиальных кальцитов важно определить, что мы понимаем под устойчивостью, Все высокомагнезиальные кальциты неустойчивы относительно системы низкомагнезиальный кальцит + доломит, Для химии поверхностных вод это не столь важно, так как доломит кинетичес- ки очень инертен. Равновесие между высокомагнезиальным кальцитом и раствором может быть определено на основе реакций катионного обмена и растворимости. В слу- чае равновесного катионного обмена между высокомагнезиальным кальцитом и раствором + Са * = СаСО 2+ М@СО, {твердый раствор в кальците} з (твердый раствор в кальците} +No › а @ ( мЕСО , _ к ме?+ \@ СаСО, @ 2+ кальц Са водн В общем случае твердый раствор Са — Ме-карбоната в высшей степени не идеальный, поэтому между отношением концентраций в твердом веществе и отношением концентраций в растворе не может быть простой линейной зависи= мости. Однако каждому конкретному отношению концентраций в растворе соот- ветствует единственное отношение концентраций в твердом веществе, а изме» нение отношения в растворе приводит к его изменению и в твердом веществе, Равновесие растворимости можно выразить уравнениями МЕ. Са(1 _*) СО, = * МЕ?! + (1 - х) Са ** + СОЁ_ ‚ а х + - мё?* Кпр = а]йвн . а(са„_х) ° ® со2- = (— — ) ' ® са 2+ -аС02__.(3.41) 3 аСа“ь 3 Измерение Кдр осложняется тем фактом, что высокомагнезиальные калыцие ты, помещенные в воду, сначала растворяются конгруэнтно?!, однако по мере увеличения концентрации ионов в растворе растворение становится инконгру= ! При конгруэнтном растворении твердое вещество растворяется полностью; ин- конгруэнтное растворение имеет место в тех случаях, когда растворяется лишь часть твердой фазы, а нерастворившаяся ее часть отпичается по составу от первоначальной.