Карбонатная система и контроль величин рН 
59
Если ограничить рассматриваемую область значениями рН < 9, то величины
@а+’ "он- и2 тС02" 
в этом уравнении будут небольшими по сравнению
З
с величинами 2 т 
(малыми величинами можно пренебречь,
С а2+ 
И ”нсо;
если они прибавляются к большим величинам или вычитаются из них, в слуе
чае же умножения на большие числа исключение малых величин недопустие
мо). Тогда уравнение (3.33) упрощается и принимает вид
2тса2+ ° "нсо- › 
6.34)
3
ИЛИ
да 
а 
-
са?+* 
_ 
Нсо;
"П ее 
,
уСа 
* 
унсо;
ИИ
Ус, 
2+
с
аса ?+ = 2а —. 
(3.35)
нсо; 
у 
—
нсо;
Подставив уравнение (3.28) в уравнение (3,35), а полученный результат в урав»
нение (3,32), имеем выражение
1/2-К,: Ксо, о, 
к,° К "Ксо, ° бсо, — Уса?*
кальц 
' 
‚ 
‚ 
‚
а 
а+
н* 
н 
7/нсо;
К
которое преобразуется в искомое соотношение
2. 
‚К? 
.
К1 
К2 КС02 
ТСа2+
а3 
=Р2 
* 
* 
(3—36)
не о 
с0о, 
эК
кальц * УНСОБ
Графически это соотношение (при 25°С и Р-= 1 
атм) показано на рис. 3.3.
Расчет коэффициентов активности может быть выполнен методом итераций,
использованным в примере 4 гл, 2. Каждое значение Рсо_ 
вычисляется прель
2
варительно; мы исходим из предположения, что 
=
Р 
› 
Д 
р 
› 
У са + 
УНСОЭ 
„ При этом
же условии вычисляются концентрации всех веществ, которые используются
затем для расчета Уса?+ “ Унсо- 
по уравнению Дебая — Хюккеля, Эти зна-
а
3
чения у подставляются затем в уравнение (3.36) для получения более точных