56 Глава 3 При выводе уравнения (3.18) и построении графика (рис. 3.2) предполагалось, что активности и концентрации равны между собой, хотя это и не совсем верно, Тем не менее уравнение (3.18) справедливо, если величины К представляют со* бой кажущиеся (гл. 2), а не термодинамические константы равновесия, Кривая титрования может быть, таким образом, использована для определения кажу+ щихся констант равновесия в природных водах, хотя добавление НСЕ может не- сколько изменить их значения. Изменение становится заметным лишь в том случае, когда карбонатные вещества являются главными анионами в раство- ре. Данное положение играет важную роль при определении устойчивости раз» личных комплексов и степени насыщения воды относительно карбонатных мине» ралов. Уравнение (3.18) можно модифицировать, что позволит учесть изменение общего объема раствора при добавлении кислоты, Если кривая, полученная при титровании пробы природной воды, отличает» ся по форме от кривой, соответствующей приведенному выше расчету, то это может указывать на присутствие некоторых других компонентов, например органических кислот, которые, как известно, влияют на щелочность, В обыче ных анализах щелочность выражается, как правило, через угольную кислоту,. а присутствие других веществ, оказывающих влияние на щелочность, часто не учитывается. РАСТВОРИМОСТЬ КАРБОНАТА КАЛЬЦИЯ Представление о растворимости карбоната кальция может быть получено, если добавить еще одно уравнение к уравнениям, приведенным в предыдущем разделе для характеристики карбонатных систем. Произведения растворимости кальцита и арагонита определяются уравнениями - . - 1078% К кальц — @ са 2+ “СОЁ_ = No при 25°С, К = 107%%% при 25°С, араг = аСаи› : аСОЁ“ Цифровые данные для других температур указаны в табл. 3.1. Арагонит — менее устойчивая разновидность карбоната кальция при давлении 1 атм, поэто- му он более растворим, чем кальцит. Гаррелс и Крайст [ 122 ] приводят детальные расчеты, включающие раство- римость кальцита, поэтому ниже будут даны лишь несколько примеров. Боль- шивство задач сводятся к составлению системы уравнений, учитывающей условия авновесия (в е р сия (выражения для КС02’ Кр К, КН20 и;‹кальц)‚ уравнение баланса зарядов и некоторые другие условия, К последним обычно относится фиксирован- ная величина РС02 ‚ если рассматривается открытая система, или фиксиро- ванная величина 2СО, ‚ если рассматривается закрытая система, Указан- ная система уравнений обычно описывает природную систему ПОЛНОСТЬЮ, И для получения ответа требуется лишь их алгебраическое решение,