Карбонатная система и контроль величин рН 
55
С точки зрения баланса протонов единица СОЁ - плюс единица Н 2СОз эквивалент-
ны двум единицам НСО;, поэтому в первой конечной точке все растворенные
карбонатные вешества представлены в действительности НСО; — Отметим, что
на рис. 3.2 эта точка перегиба на кривой титрования соответствует точке на
диаграмме Бъьеррума, в которой "сог- ^ "н,со,' По той же причине вторая
З
конечная точка отвечает условию тне” 
‚ поэтому все растворенные
"нсо;
З
карбонатные вещества представлены Н СО ,.
При выполнении химических анализов концентрация карбонатных компонен-
тов и щелочность могут быть определены титрованием до двух конечных точек,.
В этих точках р изменяется быстро при добавлении небольших количеств кис*
лоты, поэтому определение эквивалентного значения рН не представляет труд-
ностей, если не требуется высокая точность анализа. 'Градиционно концентра=
ция карбонатов измерялась титрованием до точки, в которой происходит
изменение цвета фенолфталеина (рН- 9), а щелочность измерялась титрова»
нием до точки, в которой изменяется цвет метилоранжа (рН 
- 4). Для более
точных анализов 
используют рН-электроды (а не индикаторы), и в этом слу-
чае вычерчивается вся кривая титрования 
или титрование выполняется до 'того зна»
чения рВН, о котором известно, что оно близко к истинной конечной точке, Для
более надежного определения конечных точек применяется специальный гра=
фический метод — Гран-палетка (Сгап р1о!) [312, 96).
Для решения уравнения (3.18) и построения графика (рис. 3.2) необходимой
исходной величиной является 2 СО, (здесь 5х 107%). Поэтому кривая титрова»
вия может служить как для определения 2 СО,, так и щелочности, Что деталь»
но рассмотрено Эдмондом [ 961, Когда известны щелочность и 2 СО ,, можно вы*
числить значения Рс › рН,концентрации гидрокарбоната и карбоната в любой
точке графика, Титрование можно использовать для измерения 2 СО, только
в тех случаях, если нет обмена с газовой фазой (система закрытма для обмена
с СО,). В данном примере Рсо_ 
возросло бы от ^ 10-!4 атм в чистом раство-
ре No „СО до * 0,15 атм в конечной точке. При титровании в контакте с
атмосферой (РСО 
= 10—%°) СО, сначала поступала бы в раствор из атмосфе»
ры, а в конце титрования диффундировала бы из раствора в атмосферу. Шелоч
ность измеряется независимо от того, открыта система или закрыта для обме»
на с СО, , но $ СО, может быть измерена только в закрытой системе,
При рН, равном 
- В,4 (рис. 3.2 ), рН раствора с добавлением кислоты изме-
няется очень медленно. В этой области значений раствор сильно забуферен
относительно рН. Буферность проявляется, если присутствуют в значительных
количествах карбонатные вещества как с протоном (здесь Н ,СО,), так и без
протона (здесь НСО,). При добавлении кислоты протоны соединяются с НСО;,
образуя Н,СО,, при этом общее изменение р Н незначителыно, Аналогичная буферность
в отношении пары НСО; /СО$” проявляется при рВ около 10,3.