Химические основы 
39
Величина кажущейся константы равновесия включает поправки на соотноше-
ние активностей и концентраций, а также эффекты комплексообразования.
Кажущуюся константу нельзя определить по стандартным термодинамическим
данным, но нередко можно измерить экспериментально (см., например, опре-
деление щелочности титрованием в гл. 3). Этот подход используется главным
образом для морской воды, потому что в ней концентрации главных ионов (ко-
торые в основном определяют коэффициенты активности) почти постоянны. А
поскольку коэффициенты активности постоянны, то кажущиеся константы рав-
новесия, измеренные однажды, могут быть использованы практически во всей
охеанической системе (см., например [ 98]). Состав большей части других
природных вод варьирует в такой степени, что кажущаяся константа равнове-
сия, измеренная для любой вэды, применима для расчетов, касающихся толь-
ко этой воды, поэтому указанный подход не находит широкого применения.
В целом наиболее у добный расчет коэффициентов активности и состояний
насыщения относительно твердых фаз заключается в применении компьютер-
ных программ; этот вопрос обсуждается в гл. 14.
ДИФФУЗИЯ
Диффузия — это миграция химического 
вещества под действием градиента
его концентрации (или, более строго, его химического потенциала). Этот про-
цесс следует отличать от конвекции, которая представляет собой перенос ве-
щества при физическом перемещении среды, его содержащей. Математически
диффузия описывается первым и вторым законами Фика.
‘первый закон: / = В втай С или (в одном направлении) ] = -р дс ‚
дх
второй закон: 9 _ 
фу / = @у ( вга С) или (в одном направлении)
дё
2
20р 20
дг 
дх?
Здесь / — поток вещества, который представляет собой его массу, проходя-
щую через единицу площади в единицу времени; С — концентрация в единицах
массы на единицу объема; В — коэффициент диффузии; х — линейное расстоя-
ние; & 
— время; @м и ргай — векторные операторы, являющиеся лаконичным
слособом обобщения одномерного случая до трехмерного. Знак минус в пер-
вом законе Фика указывает на то, что поток направлен противоположно гради-
енту концентрации. Первый закон Фика служит в основном для расчетов при-
менительно к стационарным системам, в любой точке которых концентрации
не изменяются во времени. Второй закон применяется прежде всего для сис-
тем, которые не находятся в стационарном состоянии.
Коэффициенты диффузии большинства веществ в водном растворе варьиру-
ют от 10-6 до 10 -5 см? 
/ с [ 280, 213}. В твердых веществах они значительно
меньше указанных значений. Диффузия в водонасыщенном осадке осуществля-