38 Глава 2 Индекс п показывает, что при низкой концентрации лигандов в значительных количествах будут присутствовать только комплексы, содержащие одну-две груплы лигандов. Хелатные лиганды содержат несколько комплексующих групп в одной молекуле, поэтому величина п естественно мала. При сочетании высо- кого значения Куст и низкого значения л комплексы хелатного типа игра- ют важную роль даже в условиях очень низких концентраций металла и хелат- пого агента, Ионная форма хелатного агента: —- С00 ° в противоположность — СООН ИлИ + -\No в противоположность 5М . 3 может оказывать болышое влияние на константу устойчивости хелатного комплекса, По этой причине устойчивость многих комплексов рассматриваемого типа силь - но зависит от рН. Все комплексы типа ионных пар кинетически неустойчивы, т.е. они быстро образуются и разрушаются при изменении состава растворов. Некоторые ком- плексы координационного типа также кинетически неустойчивы, однако среди них встречаются и инертные комплексы. Кажущиеся константы равновесия. Другим подходом к проблеме опре- деления соотношений между активностью и концентрацией является исполь- зование кажущихся констант равновесия. Рассмотрим раствор, находящийся в равновесии с кальцитом: Са СО, = Са ** + СО2 -, К = а * а = т * т ° * ° ' Раёч са 2* ° С02- — Сазвщ сОзобщ ° ’са?* ° 'сой- , Индекс "общ" указывает на общую аналитическую концентрацию (включая * е> комплексные формы). УСа„ И )’202_ представляют собой стехиометри- 3 чёские козффициенты активности , которые связывают активности отдельных ионов с их общими аналитическими концентрациями. Стехиометрические коэф- фициенты активности отличаются от рассмотренных выше ионных коэффици- ентов активности тем, что в первых учитывается эффект комплексообразо- вания, а во вторых такого учета нет. Кажущаяся константа равновесия К, авн выражаетоя уравнением * К - равн Равн ° "Саозщ ° ”С0, _ = — — общ )’* ‚ )’* са?* — ‘со2- К и, по существу, аналогичча термодинамической константе равиовесия, но для ее расчета используются общие аналитические концентрапии, а не активности.