32 
Глава 2
нию Больцмяана, 
то можно вывести уравнение
1в у = - 42 Т, 
(2.5)
где А — константа, зависящая только от Ри Т, г; — заряд данного иона,
1 
— чонная сила раствора, Ионная сила, равная 1/2 Хт; а?, является вели-
чиной, относительно часто употребляемой в химии растворов, Она отличает-
ся от общей концентрации тем, что учитывает более высокую электростатичес»,
кую эффективность многовалентных ионов, Так, ионная сила одномоляльного
раствора Ма С! 
равна 1, одномоляльного раствора 
No 20 — 8, а одномоляль»
ного раствора М&50, — 4. Уравнение (2.5) (как простейшая форма уравне-
ния Дебая — Хюккеля) справедливо, когда — величина ионной силы не превы-
шает 10-2›3,
При более высоких значениях ионной силы простая модель Дебая — Хюкке-
ля перестает быть верной, потому что в этих случаях требуются очень высокие
концентрации анионов вокруг каждого катиона и наоборот. У равнение (2.5) мо-
жет быть МОДИфИЦИРОВЭНО‚ если принять во внимание конечные размеры ионов;
тогда оно примет вид
— А1і2 \/Т
1 + Ва, Т°°
где В — констанга, зависящая только от Ри Т, а, — теоретическая величина
радиуса отдельного гидратированного иона. На практике величина а, выби-
рается такой, чтобы наилучшим образом удовлетворить экспериментальным
данным. Некоторые значения параметров уравнения Дебая — Хюккеля приведе-
ны в табл. 
2.1. Уравнение (2,6) справедливо для значений ионной силы до
10-,
Для более высоких значений ионной силы уравнение (2,6) может быть пре-
образовано введением дополнительного члена 
`
—А:,-2\/_!_'
1+Вао\/т
где С — дополнительная константа [76], которая подбирается теоретически
или эмпирически, т.е. по экспериментальным данным. Значение дополнитель-
ного члена в уравнении (2.7) состоит в том, что он предсказывает увеличение
коэффиниентов активности при товышении ионной силы растворов с Высокими
ее значениями, что согласуется с экслериментальными наблюдениями {(рис. 2.).
Вуд [339], использовав выражение, аналогичное уравнению (2.7), пред-
сказал растворимость эвапоритовых минералов в очень крепких рассолах,
Привлекая экспериментальные данные по прозтым системам для вычисле-
ния константы С, он использовал средние коэффициенты активности солей,
а не отдельных ионов,
Описание других методов для расчета коэффициентов активности В кон»
18% = 
(2.6)
16 = 
+ СЛ, 
(2.7)