Химические основы 29 где Кпр — произведение растворимости гипса, Согласно приложению, стан- дартные свободные энергии образования' исходных веществ и продуктов ре- акции имеют следующие значения (в ккал/ моль}: Са50, * 2Н.0 - - 429,36, — Св*!= — 132,35, н,0 =— 56,69, — 50}-= - 177,84, лб = — 132,35 — 171,34 — 2 х 56,69 — (— 429,36) = + 6,29, —А б® 4,61 ы К = — — — — = — %01 В “равн ^ —Т 364 Следовательно, произведение растворимости гипса Кур При 25°С составля- ет 10 -* 1, Изменение К с температурой может быть вычислено по урав- нению (2.1) АС° = АН° - ТА$ °, -ВТ в Коавн = АН° - ТА5°. равн В первом приближении можно предположить, что при температурах, близ- ких к стандартной (25°С), АН° и А$° не зависят от температуры и Кравн МОЖ- но вычислить по величинам свободных эзергий, приведенным в приложении, Для более точного расчета или экстраполяции в широком диапазоне темпера- тур изменения АН° и д$° с температурой могут быть оценены с помощью теплоемкостей рассматриваемых веществ [ 122]. Опредепение степени неравновесности. Рассмотрим снова реакцию аА + ВВ = сС + @. Если система находится в равновесии, то оё + а6 аз,. оь - Кравн" 28 А ’ В Если же система неравновесна, то выражение в левой части уравнения (2.4), называемое произведением активности (ПА) или произведением активности ионов (ПАИ), когда в реакции участвуют ионы, не равно Кр“н. Если отноше- чие ПА/ Кравн > 1, то реакция будет иметь тенденцию смещаться влево, ес- ли оно меньше единицы, то вараво, Разные авторы для оценки степени нерав- новесности системы используют: 1. Отношение ПА/ Кр авн И 1в (ПА/ Кравн) сия соответственно единице и нулю. 2. Величину ВТ 1 (ПА/ Коавн), позволяющую [ см. уравнение (2.3)] пред- ‚ ставить изменение свободной энергии, соответствующее преобразованию 1 моля реагентов в продукты реакции в условиях, при которых определялось ПА. Обычно эти выражения используются для установления степени. пересы -= щенности или ненасыщенности данного раствора относительно того или ино- го минерала. ‚ равные в условиях равнове-