26 
Глава 2
Фаза А 
Фаза В 
‚
««
Обмен
компонентом 1
}
!
Рис, 2,1, Взаимообмен комлонентом между двумя Фазами, 
!
объему, то свободная энергия Гиббса в большей системе будет вдвое выше,
чем в меньшей, но химические потенциалы всех компонентов в большей и
меньшей системах будут одинаковы. Температура служит другим примером
интенсивной величины.
При равновесном сосуществовании двух или более фаз химические потен-
циалы компонентов в системе должны быть одинаковыми во всех фазах, Рас-
смотрим систему, показанную на рис. 2.1. Ксли (ц, )А больше (у; )В’ то пере-
нос компонента ; из А в В будет сопровождаться выделением энергии
(А С отрицательна) и, следовательно, система не может быть равновесной,
Если же (ц; ), Равен (н;)в, то переносу компонента & из А в В соответ-
ствует нулевое изменение С, что является критерием химического равнове-
сия. Фазы А и В могут представлять собой газ — жидкость, Газ — твердое
вещество, жидкость — жидкость, жидкость — твердое вещество или твердое
вещество — твердое вещество. Для стехиометрических твердых веществ, имеющих
определенный и неизменный химический состав, может возникнуть проблема опре-
деления величины ц отдельных компонентов, но принцип остается в силе: в равновес»
ной системе химический потенциал каждого компонента одинаков во всех фа-
зах.
Наконец, необходимо указать еще на две конкретные величины, непосред-
ственно связанные с величиной свободной энергии Гиббса, — активность а И
фугитивность (или летучесть) }, Активность определяется как идеализирован-
ная ( термодинамическая) концентрация и характеризует твердую и жидкую
фазы. Фугитивность Является идеализированным давлением и используется
для характеристики газов. Указанные величины определяются уравнениями
!
и; = п + ВТв а,,
(2.2)
н
!
; = н + ВТЫ/,
где и‚-° — химический потенциал компонента ; В стандартном состолнии, В —
(универсальная) газовая постоянная (1,987 . 10—3 ккал/ град . моль), Т — аб-
солютная температура. Активность и фугитивность зависят от химического
потенциала и, следовательно, от свободной энергии Гиббса,
Существует несколько подходов к определению стандартных состояний, и
выбор одного из них определяется удобством решения данной проблемы, а не
какими-либо теоретическими соображениями. Для твердых растворов, раст-